2.1 农药分析

农药是一种化学药物，主要应用于农业生产过程中预防农业、牧业、林业中各种有害动植物和调节农作物的生长发育. 目前我国使用的农药主要包括各种杀虫剂、除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂等. 由于这些农药在防止病虫害和调节农作物生长发育的同时，也在环境中大量的残留，对人类生命与正常生活、动植物的生长带来了不可估量的危害. 同时，部分农药毒性较大，使用广泛易得，用于自杀、投毒以及误服所引起的案件也时有发生. 因此，需要发展更加方便、快捷、准确的检测技术对各种不同样品中痕量农药进行检测，进而为相关案件侦破与诉讼提供有力的证据. 杨露等[14]利用微波辅助法制备得到离子液体，又将离子液体修饰在磁性颗粒表面，获得Fe4O3@SiO2@ILs疏水化离子液体固定化的磁性球，结合液相色谱(HPLC)分析方法，建立了水样中有机磷类杀虫剂检测分析的MSPE-HPLC分析方法. 试验结果显示：水样中3种有机磷类杀虫剂的分析相对偏差在3.6%～5.8%之间，R2大于0.999，定量限为1.699～3.144 μg/mL，检测限为0.543～0.945 μg/mL，研究表明该吸附剂对有机磷类杀虫剂具有良好的吸附性能. 张凌怡等[15]将C18修饰的磁性纳米吸附材料用于水样中叶蝉散、甲草胺、毒死蜱、氟胺氰菊酯、氯菊酯、甲氰菊脂和氰戊菊脂的检测. 试验结果表明：C18修饰的磁性纳米吸附材料稳定性好、可操作性强，在固相吸附过程中表现为样品极性越弱，回收率越高. 通过优化试验条件，得到在0.1～10 μg/L范围内的线性系数大于0.997 5，方法检出限范围在0.006～0.05 μg/L，所建立的方法回收率高、标准偏差小、富集倍数大，可用于样品中低浓度非极性农药的定量和定性分析. 姚伟宣等[16]使用Fe3O4修饰的多壁碳纳米管吸附剂提取蜂蜜中的拟除虫菊酯类农药，通过对离子强度、萃取和解析时间等因素优化选择后，得到最佳提取条件，结合气相色谱检测方法，目标物在0.5～50 μg/L内线性相关性高，检出限范围为0.07～0.20 μg/L，精密度在3.8%～8.1%之间，回收率高于78.4%，所建立的方法满足蜂蜜样品中残留杀虫剂检测的要求. 邱霞琴等[17]利用RGO/Fe3O4磁性吸附材料与气相色谱-质谱联用检测瓜果蔬菜中的痕量拟除虫菊酯类农药，试验发现，RGO/Fe3O4磁性吸附剂对拟除虫菊酯类农药有较强的吸附作用，所建立的方法具有很好的相关性，4种拟除虫菊酯类农药检测线性相关系数为0.998～0.999，RSD值在4.3%～8.9%之间，检测限最低为2.05 μg/kg，回收率为83.49%～117.38%. 赵广莹等[18]使用磁性石墨烯与高效液相色谱法联用建立了测定水样中5种磺酰脲类除草剂的方法，经过多次试验优化得到最佳条件，所建立的方法定量分析相关系数在0.998 9～0.999 5之间，线性范围为0.05～50 ng/mL，检出限为0.005～0.04 ng/mL，加标回收率高达81.6%～97.0%，RSD低于6.3%，回收率与重现性较好，为磺酰脲类除草剂的检验开辟了一条新的途径. Peng等[19]将裸磁性Fe3O4纳米粒子与工业氨基官能化的多壁碳纳米管，在水中混合制备磁性氨基官能化多壁碳纳米管，然后其通过疏水和离子的相互作用，实现水样中的苯氧羧酸类除草剂的富集，结合液相色谱-串联质谱联用技术进行检测. 试验表明，该方法测定的苯氧酸除草剂均能获得良好线性关系，检出限为0.01～0.02 μg/L，在空白样品中加标3种浓度水平的7种苯氧羧酸类除草剂，回收率在92.3%～103.2%之间. 该新型吸附材料具有良好的选择性，而且重复利用率高，可以快速、高效的实现苯氧酸类除草剂检测. 何晓明等[20]采用原位共沉淀方法制备得到了β-环糊精磁性石墨烯纳米材料，结合液相色谱-质谱联用技术，建立了瓜果中9种植物生长调节剂的检测方法. 试验发现，9种植物生长调节剂在相关范围内线性关系良好，相关系数高于0.999，检出限为1.03～3.42 μg/kg，定量限为3.40～11.3 μg/kg，基质加标回收率为71.7%～101%，相对标准偏差为0.9%～10.9%. 所建立的分析检测方法，样品前处理操作简单，检测灵敏度高，结果准确性强，可实现瓜果中多种植物生长调节剂的同时快速测定.

2.2 合成药物分析

MPSE在合成药物分析方面的应用主要包括医疗卫生、农业生产、畜牧养殖等领域的抗生素检测，抢劫、强奸、误服、投毒、自杀案件以及医疗纠纷中涉及的安眠镇静类药物等的分析. 杨梦晖等[21]以由吡咯烷酮基和二乙烯基苯修饰的磁性纳米材料为吸附剂，提取水样中的4种磺胺类抗生素，使用液相色谱-质谱联用法进行检测. 试验结果表明，磺胺类抗生素在5～500 μg/L浓度内具有良好的线性范围，相关系数均大于0.999，检出限为4.2～4.7 μg/L，加标回收率为72.3%～88.5%，相对标准偏差在3.5%～10.2%之间. 该方法简单便捷、用时短、有机溶剂用量少、重现性好，可有效的应用于样品中痕量磺胺类抗生素的提取分离. 李欣悦等[22]使用一步合成法合成有磁性的石墨烯-GO-Fe3O4，作为吸附剂，与高效液相色谱-质谱联用测定水中的喹诺酮类抗生素，发现离子强度对萃取结果影响微小，加标回收率为80.75%～96.5%，且该方法萃取时间较短、检出限较低，对于水样品中痕量喹诺酮类抗生素的检验分析具有一定的优越性. 陈建虎等[23]使用Fe3O4-SiO2-C18纳米磁性吸附材料结合气相色谱-质谱联用技术测定尿液中微量安眠药，结合正交设计，通过极差分析试验发现吸附材料的用量是最主要的影响因素，其次是萃取时间. 利用所建立的方法分析尿液中的9种安眠药，回收率最高可达89.5%，C18修饰的磁性纳米材料对安眠药具有良好的吸附容量和提取效率，满足实际案件中对安眠药的检测要求. Wang等[24]基于氧化石墨烯合成了一种磁性纳米复合材料(MgO)，将其作为磁性吸附剂，与高效液相色谱法联用对苹果汁中棒曲霉素(PAT)进行富集和测定. 试验发现，苹果汁中PAT检出限为2.3 μg/kg，回收率最高达到83.6%，证实了石墨烯基磁性纳米复合材料是一种用于苹果汁样品PAT分析的有效MSPE材料. Zhang等[25]合成制备了磁性钴-腺苷酸金属-有机骨架法，并用于复杂样品中苯二氮卓类安眠镇静药物的分离与富集. 结果表明，在最佳条件下，结合液相色谱-质谱法，尿液和废水样品中苯二氮卓类安眠镇静药物，劳拉西泮的质量浓度为10～50 000 ng/L，依他唑仑、氯氮卓、阿普唑仑、咪达唑仑和三唑仑的质量浓度为5～50 000 ng/L时，检出限范围为0.71～2.49 ng/L，在尿液和废水中的回收率分别为80.2%～94.5%和84.1%～94.4%. 由此可见，磁性钴-腺苷酸金属-有机骨架材料可以用于尿液和废水中苯并二氮杂卓类药物的提取与富集.

文章来源：《中国药物经济学》 网址: http://www.zgywjjx.cn/qikandaodu/2021/0424/793.html